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塑料微珠是指直徑小于5mm的固體塑料顆粒,不溶于水的非降解物質(zhì),被**應(yīng)用于洗面奶、牙膏、磨砂膏、沐浴露、眼影、腮紅等化妝品中,生產(chǎn)商在沖洗類(lèi)產(chǎn)品中宣稱(chēng)添加了該成分可以更好地清潔皮膚、去角質(zhì)。塑料微珠非常細(xì)小,用電子顯微鏡觀察可以發(fā)現(xiàn)化妝品中塑料微珠的常用尺寸在100~500μm之間。當(dāng)清洗皮膚時(shí),涂抹在皮膚上的塑料微珠會(huì)隨著洗浴廢水流入水循環(huán)系統(tǒng),從而隨污水進(jìn)入湖泊和海洋,成為**性污染物。盡管塑料微珠用于化妝品中被認(rèn)為是安全的,但因可能成為威脅海洋生態(tài)環(huán)境的安全隱患且作為可控來(lái)源備受關(guān)注。
世界各國(guó)都在采取行動(dòng)以減少塑料微珠的排出。***環(huán)境規(guī)劃署和歐洲化妝品工業(yè)協(xié)會(huì)等組織倡議在化妝品和個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中逐步淘汰并禁用塑料微珠。從2014年起美國(guó)伊利諾伊州、新澤西州、紐約州等陸續(xù)通過(guò)塑料微珠禁令法案,逐步禁止化妝品中使用塑料微珠。澳大利亞、新西蘭、歐盟、法國(guó)、英國(guó)、韓國(guó)等國(guó)家和組織也相繼推出類(lèi)似法案,以保護(hù)海洋生態(tài)環(huán)境。近年來(lái),我國(guó)針對(duì)塑料污染治理的政策力度持續(xù)不斷。
2019年10月30日,國(guó)家發(fā)展**委發(fā)布《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2019年本)》;2020年1月19日,國(guó)家發(fā)展**委、生態(tài)環(huán)境部印發(fā)《關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)塑料污染治理的意見(jiàn)》,這一被稱(chēng)為“新限塑令”的政策引起社會(huì)**關(guān)注;這兩份文件中均實(shí)質(zhì)性規(guī)定:“到2020年底,禁止生產(chǎn)含塑料微珠的日化產(chǎn)品。到2022年底,禁止銷(xiāo)售含塑料微珠的日化產(chǎn)品”。2020年7月10日,國(guó)家發(fā)展**委等九部委發(fā)布《關(guān)于扎實(shí)推進(jìn)塑料污染治理工作的通知》,該通知附件中明確了現(xiàn)階段含塑料微珠的日化產(chǎn)品細(xì)化標(biāo)準(zhǔn),即“為起到磨砂、去角質(zhì)、清潔等作用,有意添加粒徑小于5毫米的固體塑料顆粒的淋洗類(lèi)化妝品(如沐浴劑、潔面乳、磨砂膏、洗發(fā)水等)和牙膏、牙粉”。塑料微珠作為具有膚感改良等作用的功能性粉體,也被大量應(yīng)用于彩妝(如指甲油、口紅、唇釉等)中,它能為消費(fèi)者在涂覆產(chǎn)品時(shí)帶來(lái)柔軟順滑觸感,并伴有柔焦等光學(xué)效果而深受原料、品牌和消費(fèi)者三方的歡迎。
近年來(lái),塑料微珠逐步發(fā)展成為環(huán)境科學(xué)和生態(tài)科學(xué)的研究熱點(diǎn),人們對(duì)塑料微珠的采集、分離提取、定性鑒別方面進(jìn)行了研究。目前塑料微珠的定性鑒別技術(shù)有目視鑒別法、光譜儀器法、熱分析法。
選用淋洗類(lèi)化妝品中的潔面乳、沐浴露、磨砂膏等作為研究對(duì)象,采用乙醇溶液加熱攪拌分散,中速定性濾紙?zhí)崛〔杉腆w顆粒進(jìn)行紅外光譜定性分析。
樣品的提取
稱(chēng)取約2g試樣置于500mL燒杯中,加入約10mL50%乙醇溶液(體積分?jǐn)?shù)),用玻璃棒將樣品破碎分散,再加入約200mL50%乙醇溶液(體積分?jǐn)?shù)),攪拌均勻,于60℃水浴中加熱攪拌分散,用中速定性濾紙進(jìn)行抽濾,分多次用50%乙醇溶液(體積分?jǐn)?shù))洗不溶物固體顆粒直至沒(méi)有泡沫產(chǎn)生,然后分多次用50mL無(wú)水乙醇淋洗不溶物并抽濾,待完全抽干后將濾紙和不溶物放置于原燒杯中,40℃烘箱中烘干后冷卻至室溫,收集固體顆粒待測(cè)。
紅外光譜分析
取約5mg固體顆粒置于紅外光譜儀智能衰減全反射附件(ATR)測(cè)定凹槽內(nèi),使得試樣與棱鏡均勻接觸。設(shè)置儀器掃描次數(shù)為16~32次,采集4000cm-1~400cm-1范圍內(nèi)的紅外光譜圖。將采集的譜圖與計(jì)算機(jī)檢索系統(tǒng)的譜圖比對(duì)進(jìn)行定性測(cè)定。
分散溶劑的選擇
大部分淋洗類(lèi)的膏、霜和乳液類(lèi)化妝品在水中能部分分散,或產(chǎn)生泡沫或呈現(xiàn)絮狀懸浮物,*用水作為分散試劑,在過(guò)濾時(shí)溶液中沒(méi)有沉降的細(xì)小顆粒會(huì)慢慢堵塞濾紙的孔徑,分離效果不好。
使用乙醇水溶液作為提取溶劑,乙醇可以很好去除試樣的表面活性物質(zhì),對(duì)于水溶性的物質(zhì)提取效果也很好。為了比較不同濃度乙醇水溶液的提取效果,分別選擇體積分?jǐn)?shù)10%、30%、50%、70%和90%乙醇溶液進(jìn)行了試驗(yàn),隨著乙醇濃度增加,有些化妝品中水溶性鹽類(lèi)溶解度下降,容易對(duì)固體顆粒進(jìn)行包裹,影響提取效果。采用體積分?jǐn)?shù)50%乙醇溶液提取效果*好。對(duì)試樣的溶液進(jìn)行加熱后,固體顆??梢愿贸两?,便于抽濾提取。*終選擇采用體積分?jǐn)?shù)50%乙醇溶液作為分散溶劑。
過(guò)濾濾紙的選擇
化妝品中塑料微珠的常用尺寸在100~500μm之間。實(shí)驗(yàn)室常用的定性濾紙,快速濾紙孔徑為80~120μm,中速濾紙孔徑為30~50μm,慢速濾紙孔徑為1~3μm,可以滿(mǎn)足化妝品中塑料微珠的不同提取分離要求。淋洗類(lèi)化妝品中的塑料微珠在使用過(guò)程中為了能實(shí)現(xiàn)增大摩擦的效果,其顆粒尺寸一般不會(huì)太小。慢速濾紙對(duì)于一些粘度大的膏霜乳液類(lèi)的產(chǎn)品,孔徑易堵塞,不易過(guò)濾,而快速濾紙對(duì)于粒徑小于80μm的固體顆粒的采集率偏低。為了兼顧過(guò)濾效率和采集效果,可使用中速定性濾紙作為抽濾濾紙。
實(shí)際樣品分析
對(duì)30個(gè)潔面乳、沐浴露、磨砂膏等淋洗類(lèi)化妝品進(jìn)行了分析,其中10個(gè)淋洗類(lèi)化妝品中采集到固體顆粒。通過(guò)ATR反射法對(duì)固體顆粒進(jìn)行紅外定性分析,結(jié)果顯示其中1種固體顆粒與聚乙烯塑料(PE)匹配度高,其他9種固體顆粒均為植物纖維素。