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塑料在全球范圍內(nèi)的**使用,給人們帶來方便的同時也給環(huán)境帶來了嚴(yán)重的污染。微塑料具有顆粒小、易漂浮擴散等特點,已經(jīng)成為一種新型的污染物。隨著人類活動的遷移,微塑料逐漸向海洋聚集。這些微塑料可通過本身或吸附有機物對生物健康造成危害。對于人體來說,微塑料會吸附有機污染物和重金屬等物質(zhì),對腸道、呼吸道等**造成危害。
海鹽生產(chǎn)**的生產(chǎn)原料就是海水,近年來監(jiān)測結(jié)果表明,海洋表層漂浮物逐年上漲,這些漂浮物含有大量微塑料。在海鹽的制造過程,將海水變?yōu)辂u水,而后進行洗滌,去除雜質(zhì)、不溶物。此時鹽呈漿狀,再通過離心機的高度旋轉(zhuǎn),把多余的水分甩出去,此過程后,鹽中含有3%的水分。加碘后,通過干燥將鹽中的水分控制在0.5%以下(國家**鹽標(biāo)準(zhǔn)),再進行篩分,將顆粒稍大的鹽排除,就可以進行包裝??偨Y(jié)來說,食鹽的生產(chǎn)是一個多次“蒸發(fā)”和“過濾”的過程。海鹽中的微塑料除了源于海水,也有可能來自鹽的加工過程。
微塑料的檢測方法主要采用法、拉曼紅外光譜法、質(zhì)譜法等。紅外光譜法和拉曼光譜法是微塑料分析中*常見的方法。其中,傅里葉紅外光譜法應(yīng)用于微塑料的檢測具有不破壞樣品,處理簡單等優(yōu)點。建立標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的紅外譜圖數(shù)據(jù)庫,利用計算機軟件將得到的目標(biāo)樣本光譜與標(biāo)準(zhǔn)圖譜進行對比,可以識別出特定微塑料的類型。
以日常生活中應(yīng)用***的6種塑料樹脂聚苯乙烯(Polystyrene,PS)、聚氯乙烯(PolyvinylChloride,PVC)、聚乙烯(Polyethylene,PE)、聚丙烯(Polypropylene,PP)、聚對苯二甲酸乙二酯(PolyethyleneTerephthalate,PET)、聚酰胺/尼龍(Polyamide,PA)為典型,建立紅外光譜標(biāo)準(zhǔn)圖譜庫,利用計算機軟件將得到的食鹽樣本光譜與譜庫中的標(biāo)準(zhǔn)圖譜進行對比,驗證紅外光譜儀在微塑料檢測中的應(yīng)用效果,掌握食鹽中微塑料的含量。
精制食鹽過濾
普通本身比較潔凈,溶解后不含雜質(zhì)或者雜質(zhì)含量較少,對檢驗結(jié)果沒有影響,可直接過濾檢測。市場購得的不同品牌的食鹽和食用海鹽,分別稱取360g(精確到0.1g),加2000mL超純水,放入超聲清洗器中溶解,此時溶液為50%食鹽溶液,待樣品完全溶解后,選取合適的濾膜過濾。
粗制食用海鹽凈化洗脫
粗制海鹽在制樣時需要經(jīng)過消解,而處于30%~40%的過氧化氫溶液消解效果理想,但是消解較緩慢,耗費時間久,因此可使用蛋白酶K加速消解過程。選取40℃,30%H2O2,蛋白酶K作用下消解2h,加熱24h,來凈化存在于樣品溶液中的干擾物質(zhì)。超聲溫度30℃,20min洗脫樣本。
粗制食用海鹽(自然海鹽、大粒腌菜海鹽),樣品溶解后有干擾微塑料分析的生物質(zhì)、無機或有機材料,見圖1;海鹽的種類和工藝不同,所含的雜質(zhì)情況不同,自然海鹽沙粒雜質(zhì)比較明顯;大粒腌制海鹽有機質(zhì)與塵土雜質(zhì)比較明顯;精制海鹽溶液透亮澄清,無肉眼可見外來雜質(zhì)。需使用不同的方法凈化。
紅外光譜標(biāo)準(zhǔn)圖譜庫的建立
紅外光譜標(biāo)準(zhǔn)圖譜庫的建立以6種塑料樹脂PS、PVC、PE、PP、PET及PA標(biāo)準(zhǔn)品為材料,選用顯微ATR模式進行信息采集,建立紅外光譜標(biāo)準(zhǔn)圖譜,以驗證紅外光譜儀在微塑料檢測中的應(yīng)用效果。
6種塑料樹脂PS、PVC、PE、PP、PET和PA標(biāo)準(zhǔn)品紅外光譜標(biāo)準(zhǔn)圖譜如圖2。
紅外光譜測定食鹽樣品
(1)光譜檢測。制備食鹽陽性模擬樣品,將按照樣品處理步驟進行處理后的濾液,用干燥箱干燥后還原成食鹽顆粒,并規(guī)定為空白樣品。空白樣品中各添加50個顆粒的6種微塑料,混合均勻,每組平行6次。將食鹽樣品和陽性模擬樣品再按照本試驗方法樣品處理步驟進行處理,選用顯微ATR模式進行信息采集。
(2)匹配度檢測。匹配度可以用來衡量待測物質(zhì)的紅外光譜與標(biāo)準(zhǔn)光譜的相似度,食鹽中微塑料檢測以PS、PVC、PE、PP、PET和PA微塑料為標(biāo)準(zhǔn)品,將樣品譜圖與標(biāo)準(zhǔn)譜圖進行比對。
光譜檢測處理后的樣品進行紅外光譜檢測,結(jié)果顯示,食鹽樣品中未發(fā)現(xiàn)微塑料顆粒,可能是所選食鹽的原料產(chǎn)地環(huán)境微塑料污染輕微,或者所選食鹽的生產(chǎn)過程中凈化工藝先進,導(dǎo)致其不含微塑料。食鹽陽性模擬樣品6組檢出數(shù)據(jù)如表1,結(jié)果顯示,本方法的回收率在74%~96%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD(n=6)為9.73%。
與標(biāo)準(zhǔn)譜圖進行比對。結(jié)果顯示,6種微塑料的匹配度均大于74%,結(jié)合樣本實際情況可將70%作為匹配度確認(rèn)條件,具體見圖3。
結(jié)論與討論
通過實驗發(fā)現(xiàn),對于食鹽中微米級微塑料的檢測,所選樣品經(jīng)凈化、洗脫后檢測未發(fā)現(xiàn)微塑料顆粒。食鹽陽性模擬樣品檢驗結(jié)果顯示,本方法的回收率在74%~96%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD(n=6)為9.73%,得到的譜圖與標(biāo)準(zhǔn)譜圖進行比對,結(jié)果顯示6種微塑料的匹配度均大于74%。
這證明紅外光譜紅外光譜法可檢測食鹽中的微塑料,此方法操作簡便,回收率高。布魯克光譜在檢測微塑料有較為完整的顯微紅外光譜解決方案。
傅立葉變換顯微紅外技術(shù)
直接測試法
取適量待測固體顆粒固定在標(biāo)準(zhǔn)載物片或ATR附件上測試
金剛石壓池法
取適量待測固體顆粒置于金剛石片中間,蓋上另一篇金剛石片后旋轉(zhuǎn)金剛石片將待測固體顆粒壓平,制成透明薄膜進行測試。